過氧化氫法制備水合肼

時(shí)間：2023-03-24 05:08:03來源：food欄目：食品快速檢測(cè) 閱讀：

過氧化氫法制備水合肼

[db:作者] / 2023-02-10 00:00

過氧化氫法

該法實(shí)質(zhì)上是酮連氮法一個(gè)革新。在20世紀(jì)60年代首先由德國(guó)Bayer公司開發(fā)，20世紀(jì)70年代中期大規(guī)模工業(yè)化并得到迅速發(fā)展。

此法是先由丁酮(甲乙酮)和氨反應(yīng)生成酮亞胺，使用過氧化氫代替氯和次氯酸鹽作為氧化劑去進(jìn)行氨的氧化，生成甲酮連氮。氨與濃過氧化氫在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氫二鈉的存在下，于50℃和101kPa下進(jìn)行反應(yīng)，生成甲乙酮-酮連氮和水：

生成的甲乙酮-酮連氮再水解而成水合肼和甲乙酮。酮連氮法工藝的關(guān)鍵在于酮連氮的水解及分餾提取肼，許多研究集中于水解和分餾工藝和設(shè)備。在反應(yīng)過程中，用于反應(yīng)的過氧化氫可用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的水溶液；氨可用氣態(tài)氨和液態(tài)氨；甲乙酮在反應(yīng)時(shí)可使用工業(yè)品，其后可回收利用，應(yīng)保障其中所含的仲丁醇與甲乙酮的摩爾比最好≤0.03。催化劑可用酰胺、銨鹽、砷化合物或肼。酰胺可選用甲酰胺、乙酰胺等，銨鹽可選用甲酸鹽、乙酸鹽、一氯乙酸鹽和丙酸鹽，砷化合物可選用甲基胂酸、苯基胂酸和二甲胂酸，肼可選用乙腈和丙腈。

過氧化氫法與Raschig法及酮連氮法經(jīng)濟(jì)性比較，主要取決于氯、NaOH的相對(duì)價(jià)格。該法收率75%，若有價(jià)廉的H2O2來源時(shí)，此法頗具吸引力。該法使用甲乙酮，比丙酮貴，但生成的甲酮連氮不溶于水，易分離，不必進(jìn)行精餾，故能耗比酮連氮法低。過氧化氫法的優(yōu)點(diǎn)是：無(wú)鹽類副產(chǎn)物，無(wú)環(huán)境污染，且氨過量少，連氮回收用相分離操作，能耗比其他方法低，并提高了產(chǎn)品品位。該法的另一重要優(yōu)點(diǎn)是以H2O2代替氯，從而避免由于氯及NaCl所引起的諸如腐蝕、污染等一系列問題的發(fā)生。

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